Holáň by po sametové revoluci poslanec Sněmovny národů Federálního shromáždění a následně i diplomat a ministr obrany.

Členem lidovců se Vilém Holáň stal v lednu 1990, později působil i jako místopředseda partaje.

Poslanecký mandát po zániku federace zastával po roce 1996 a následně jej obhájil po volbách v roce 1998 a v roce 2002. Po vstupu České republiky do Evropské unie se stal poslancem Evropského parlamentu.